李貞秀因中國國籍問題引發諸多爭議，一名民眾黨前核心幕僚表示，2024年總統大選期間，約有14萬中配擁有投票權，且因國民黨不敢提名中配擔任立法委員，柯文哲當時沒考慮這麼多，為了搶攻新住民及中配選票，便決定將台灣新移民協會創辦人麥玉珍、台灣新住民發展協會理事長徐春鶯列入不分區名單。不過，徐春鶯在當時被挖出疑似曾任中國國家幹部，引發質疑聲浪後，就婉謝民眾黨邀請。
而在徐春鶯婉謝被排入不分區名單後，知情人士表示，李貞秀自己報名參與黨內海選，雖然她未具有政治專業背景，但她除了曾於2022年擔任民眾黨竹北市長參選人林冠年的競選總幹事，接著在2023年，曾在柯美蘭參選新竹市立委期間擔任志工，幫柯美蘭輔選，因此與柯家建立起友好關係，讓她進一步有機會被納入不分區名單。
回顧李貞秀的背景，她的原祖籍在中國湖南，1993年因結婚來台灣定居，為兩岸開放政策以來的首批中配，她在依規定在台待滿8年後，取得台灣身分證。她當時嫁的老公是醫師，2人育有5名小孩，在台灣生活逾30年。
不過，李貞秀在正式被排入不分區立委名單後，隔天就火速與丈夫辦理離婚手續，她過去接受專訪時談及婚姻狀態也坦言，「因為前夫不喜歡碰政治，彼此是很友好的分手」，2人離婚後仍保持聯繫。
李貞秀在亞東技術學院（今亞東科技大學）修畢電機工程系副學士，目前在東海大學公共事務碩士在職專班就學中，曾在訊碟與鴻海等科技公司任職，之後自行創業，於2023年成立星和利股份有限公司。
科技業出身的李貞秀，過去接受媒體專訪時說自己本來對政治沒有太多看法，但在柯文哲成為台北市長後，因為欣賞他的行事風格而成為「柯粉」。直到2019年柯文哲創立民眾黨，隔年她在不認識任何黨員、沒有介紹人的情況下，入黨介紹人填了鴻海老闆郭台銘，自己透過網站註冊成為民眾黨終身黨員。
至於李貞秀的財產申報，顯示其擁有的精品將近240萬元，其中有6項都是愛馬仕，還有奢華的珠寶清單，資金來源引起各界揣測。一名與李貞秀熟識的白營人士則說，李嫁來台灣時作為醫師娘，在鴻海工作一段時間後又自己出來創業，本身經濟狀況就不錯，相信並非外界所臆測的那樣。
